Reagente de Cornforth (PDC) – Oxidação de Álcoois em aldeídos e cetonas

POR Pedro Coelho

Publicado: domingo, 1 de setembro de 2019

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Desenvolvido por John Warcup Cornforth, Rita Harriet Harradence Cornforth e George Popják em 1962, o dicromato de piridínio (também conhecido como Reagente de Cornforth e citado em algumas literaturas como Piridínio Dicromato - PDC) é um reagente que é muito usado devido a sua eficiência na oxidação seletiva de álcoois em aldeídos e cetonas. Além disso, esse reagente apresenta uma vantagem em relação a outros reagentes, como nós vamos ver neste artigo.

Fórmula estrutural do dicromato de piridínio

Obtenção do Dicromato de Piridínio e a oxidação de álcoois em aldeídos e cetonas

O dicromato de piridínio é um sal cuja obtenção de dicromato pode ser feita através da adição de piridina a uma solução de trióxido de cromo em água.

Esse reagente é um pouco parecido com o Piridínio Cloro Cromato (PCC), pois ambos são usados para oxidar álcoois primários e secundários. O PDC consegue oxidar um álcool primário a aldeído quando combinado com uma solução anidra (solução que quase não contém água na composição), como podemos ver no exemplo abaixo da oxidação do butanol a butanal:

Além disso, como o PCC, esse reagente também é usado para oxidar álcoois secundários, mas diferentemente dos álcoois primários, ele os transforma em cetonas, como podemos ver no exemplo abaixo na oxidação do butan-2-ol a butanona:

Já os álcoois terciários, por não possuírem hidrogênio ligado ao carbono hidroxilado, não são facilmente oxidados por esse reagente.

Diferença entre o PDC , PCC e o Reagente de Jones

Como o PCC, o PDC também é usado combinado com um solvente de diclorometano para fazer a oxidação. No entanto, os dois são menos reativos que o trióxido de cromo no Reagente de Jones, mas são muito eficazes para converter álcoois primários em aldeídos e também álcoois secundários em cetonas, com um bom rendimento sob condições brandas.

Além disso, o PDC e o PCC estão comercialmente disponíveis na forma de um sal laranja avermelhado, podendo ser convenientemente manuseado e armazenado, pois não são higroscópicos e são solúveis em muitos solventes orgânicos.

No entanto, a vantagem do PDC é que a acidez dele é menos branda do que o PCC e é, portanto, mais adequado para a oxidação de substratos sensíveis ao ácido.

Sal de dicromato de piridínio

Toxicidade do Reagente de Cornforth

Como o PCC e o Reagente de Jones, o PDC também é carcinogênico, pois o mesmo também contém o cromo (VI). Além disso, o manuseio desse reagente em reações químicas e o descarte dos resíduos gerados devem ser cuidadosamente monitorados, por causa dos riscos que os reagentes que contêm Cr (VI) apresentam.

Em outras palavras, sempre que Cr (VI) estiver por perto, tenha cuidado; sempre que for possível, utilize um agente oxidante alternativo.

Referências

• Organic Chemistry: An Acid-Base Approach, Second Edition, Michael B. Smith, CRC Press, 9 de Março de 2016
• Making Chemistry Relevant: Strategies for Including All Students in a Learner-Sensitive Classroom Environment, Sharmistha Basu-Dutt, John Wiley & Sons, 19 de Fevereiro de 2010
• https://www.organic-chemistry.org/chemicals/oxidations/pyridinium-dichromate-pdc.shtm (acessado em 10/07/2019 às 15:30)
• lspnf.iqm.unicamp.br/oxidacoes.ppt (acessado em 10/07/2019 às 15:43)
• http://reag.paperplane.io/00002428.htm (acessado em 10/07/2019 às 16:13)
• https://en.wikipedia.org/wiki/Cornforth_reagent (acessado em 10/07/2019 às 16:17)
• http://homepage.ufp.pt/pedros/qo2000/alcoois.htm (acessado em 10/07/2019 às 16:33)

Sobre o autor

Olá meu nome é Pedro Coelho, eu sou engenheiro químico, engenheiro de segurança do trabalho e Green Belt em Lean Six Sigma. Além disso, também sou estudante de engenharia civil, e em parte de minhas horas vagas me dedico a escrever artigos aqui no ENGQUIMICASANTOSSP, para ajudar estudantes de Engenharia Química e de áreas correlatas. Se você está curtindo essa postagem, siga-nos através de nossas paginas nas redes sociais e compartilhe com seus amigos para eles curtirem também :)